欧冠联赛阶段第5轮小组赛展开争夺，皇马做客挑战奥林匹亚科斯。皇马在联赛取得10胜2平1负的成绩，排名榜首，只比身后的巴萨多了1分。近段时间皇马状态比较差，连续3场比赛都没有赢，先是在欧冠输给利物浦，随后在联赛接连战平巴列卡诺和埃尔切。这次出征欧冠，皇马面对的是实力比较弱的奥林匹亚科斯。结果竟然踢出了大比分，皇马还是笑到了最后，惊险拿下比赛。
皇马排出4231阵型。姆巴佩顶在最前面。维尼修斯、居莱尔和巴尔韦德的进攻三叉戟联袂出击。卡马文加和楚阿梅尼组成双后腰。费兰-门迪、阿尔瓦罗-卡雷拉斯、劳尔-阿森西奥和阿诺德4后卫首发出战。卢宁担任首发门将。罗德里戈、贡萨洛-加西亚和贝林厄姆坐在替补席待命。
比赛刚开不久，维尼修斯内切远射，门将极限扑救化解险情。4分钟后，波登斯任意球直接射门，踢高了。第8分钟，皇马丢球了。奇基尼奥在禁区前沿抽射破门。第19分钟，奇基尼奥在禁区内的抽射被门将神扑化解。3分钟后，皇马进球扳平比分。维尼修斯送出妙传，姆巴佩前插，在禁区前沿起脚低射，皮球从门将裆下穿过去，钻入球门！
第24分钟，皇马再次进球。依然是姆巴佩的进球，他接到居莱尔的传中球，头球顶进。皇马反超比分。5分钟后，姆巴佩又进球了！卡马文加送出过顶长传球，姆巴佩前插，单刀推射破门。姆巴佩7分钟内上演帽子戏法，真是太强了。第33分钟，维尼修斯远射破门，但因为此前姆巴佩越位，进球无效。随后，楚阿梅尼远射击中了横梁。半场结束，皇马3-1领先奥林匹亚科斯。
下半场易边再战。第52分钟，皇马丢球了。塔雷米抢点头球顶进。5分钟后，维尼修斯突入禁区后的射门被挡出。第59分钟，维尼修斯在边路突破，随即送出倒三角回传球，姆巴佩直接推射破门，完成大四喜！第81分钟，奥林匹亚科斯再次缩小差距。卡埃比头球顶进！之后卡埃比的射门踢偏，错失了绝平的机会。最终，皇马4-3险胜奥林匹亚科斯。姆巴佩5场欧冠打进9球，刷新个人单赛季欧冠进球纪录。